食品中有机磷酸酯阻燃剂检测技术的研究进展（四） 食品酸酯术相对于标准品

4分析检测的食品酸酯术质量保证

OPEs标准品和内标主要来自德国Dr.Ehren-storfer公司、日本东京化成工业、中有阻燃挪威ChironAS公加拿大TRC公司、机磷剂检进展剑桥同位素实验室、测技美国Sigma-Aldrich公司、研究加拿大C/D/NISOTpoes公司，食品酸酯术相对于标准品，中有阻燃同位素内标不够完全。机磷剂检进展目前为止未见食品基体中OPEs标准物质，测技并且OPEs在检测过程中常伴随空白污染。研究因此，食品酸酯术进行严格的中有阻燃质量控制十分必要。

Brandsma等通过测定标准溶液、机磷剂检进展粉尘、测技鱼油以及沉淀物基质OPEs，研究首次评估了全球实验间有机磷阻燃剂的污染程度和测定过程中空白干扰问题。结果表明，标准溶液受污染影响较小，粉尘、鱼油、沉淀物RSD值分别为7%~48%、13%~68%和15%~96%，其中TnBP、TIBP、TBOEP和TCIPP受污染较严重。Xu等将硫酸钠固体代替鱼肉样品作为空白，用于监测实验过程空白干扰。为避免空白污染，Liu等将所有玻璃器皿和无水硫酸钠在450℃下加热5h后，将玻璃仪器依次用丙酮、二氯甲烷和正己烷清洗，无水硫酸钠储存于干燥洁净的玻璃容器中。此外，SPE净化装置的连接管和旋塞也用3种试剂依次冲洗。Zhang等将所有玻璃器皿在丙酮中超声处理10min后用超纯水冲洗，最后风干，有效降低了空白污染。Bekele等在实验过程中避免使用任何塑料和橡胶材料，并将硅藻土和所有玻璃器皿在450℃下加热4h。为防止空白污染，所有实验室设备(玻璃、不锈钢或聚四氟乙烯)必须严格把控。对玻璃器皿应仔细清洗，一般采取在100~400℃下加热4~6h后，用极性和非极性有机溶剂冲洗，并用铝箔覆盖直至使用。

色谱-质谱技术的优势在于可以准确对分析物进行定性和定量，但基质效应常导致信号的增强或抑制。同位素内标法和同位素稀释质谱法可以有效降低基质效应。同位素内标成本相对较高，且空白基质难以获取，为了避免基质效应，常通过标准添加方法作为替代方法。Teo等为了降低基质效应，弥补分析过程中样品损失，采用同位素稀释质谱法结合GC-EI-MS/MS检测技术，分析测定水样中5种OPEs，检出限为0.300~24.000ng/L，回收率为84%~115%，RSD<1%。He等同时采用标准添加法和同位素内标法结合HPLC-MS/MS方法分析测定多种食品基质OPEs，结果表明内标在实际样品中回收率为64%~91%，标准样品回收率为60%~96%。Castro等使用基质匹配标准溶液校准，采用LC-MS/MS测定了贻贝中18种OPEs，表现出较好的回收率和重现性。

5结论展望

由于食品基体复杂，不同类型OPEs的物理化学性质差异较大，并且在提取OPEs过程中易受环境和实验器材等污染。因此，食品中痕量分析多组分OPEs时，选择合适的前处理方法，高选择性、高灵敏度的分离检测技术，以及在质量控制措施等方面都面临挑战。目前为止，国内外依然没有食品中OPEs的相关标准检测方法，以及相关基体标准物质。对于测定谷物、蔬菜、水果等低脂类食品中OPEs时，将UAE和QuEChERS前处理技术结合，可减少萃取溶剂和内标溶液的浪费，获得较为满意的回收率。而分析生物样品等高脂类食品样品时，通过SPE柱或GPC净化去除脂质干扰非常必要。QuEChERS法结合多步净化步骤，对食品中OPEs的分析具有很好的应用前景。串联质谱、高分辨质谱在测定OPEs及其代谢物方面应用越来越广泛，可有效提高测定灵敏度和准确性。气相色谱-三重四极杆飞行时间质谱(GC-QTOF-MS)技术有助于同时测定多种OPEs及未知代谢物，较高的分辨率也对结构相似的化合物达到很好的鉴定效果，降低基质干扰。此外，GC-ICP-MS测定含磷化合物具有较高的选择性和灵敏度，图谱相对干扰少，有望应用于食品中OPEs的分析测定。

6结语

SERS技术在食品领域已经得到广泛应用。但在实际应用中，也存在一些尚未解决的问题，如拉曼光谱相对较弱﹐容易受到荧光干扰等的问题。食品基质复杂，荧光效应会影响分析物与基底之间的吸附，从而大大降低甚至无法得到SERS信号，直接影响拉曼光谱的检测结果。如何去除或减少荧光效应是拉曼领域的关键技术之一。此外，SERS不具备分离功能，对于一些没有拉曼相应的物质，需经修饰后才会有拉曼响应﹐样品前处理操作会降低SERS的便捷性。目前前处理方法复杂，多为溶剂萃取-固相萃取法﹐耗时且成本高，不能达到快速的目的。

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